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ZrO2/壳聚糖”三明治“涂层对镀锌低碳钢的防护效能
时间:2022-03-28

ZrO2/壳聚糖”三明治“涂层

对镀锌低碳钢的防护效能


DanielaStoyanova等学者


1保加利亚科学院普通和无机化学研究所
2保加利亚科学院物理化学研究所
3索菲亚大学化学与药学学院
4保加利亚科学院电化学和能源系统研究所


摘要:采用新型复合多层膜,在低碳钢表面包覆1µm的电沉积锌层、壳聚糖(CS)中间层、通过溶胶-凝胶法制备ZrO2涂层(顶层),提高了低碳钢的耐腐蚀性能。中间壳聚糖层室通过将镀锌钢钢材浸入3%的中分子量壳聚糖的酒石酸水溶液中获得的,由β-(1-4)连接的D-氨基葡萄糖和N-乙酰-D-氨基葡萄糖组成,脱乙酰度约为75-85%(壳聚糖(CS))。将基体浸入壳聚糖(CS)溶液中,并以30mm/min的速度取出。一部分的壳聚糖(CS)层样品在室温下干燥2周,另一部分在100℃下干燥1小时。壳聚糖(CS)沉积处理后,将基体浸入含有少量聚乙二醇的丁醇锆异丙醇溶胶中。ZrO2涂层的浸渍-干燥循环重复3次,最终在180℃下进行处理。样品记为T25,由壳聚糖(CS)中间层组成,分别在RT和T100下干燥,壳聚糖(CS)中间层在100℃处理。采用差热分析(DTA-TG)、X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)和原子力显微镜(AFM)对样品进行了表征。通过自动测角器测量接触角来评估疏水性。采用两种电化学测试方法:电位动态极化技术(PD)和电化学阻抗谱(EIS),测定了涂层在5%NaCl溶液中的耐蚀性和保护能力。两种方法得到的结果表明,应用“三明治”多层体系具有牺牲特性,有望在含氯离子的腐蚀介质中保护钢基体。新制备的复合多层膜具有致密的结构和疏水性。它们对外部极化条件下的腐蚀行为表现出积极的影响,但与它们的各种特征无关(形貌、晶粒尺寸、表面粗糙度和接触角)。由于其非晶态结构、疏水表面以及结合壳聚糖中间层和氧化锆顶层的优点,使镀锌钢在含氯化物的腐蚀介质中使用寿命得以延长。


关键词:混合涂料;耐蚀性;疏水性;表面特征

背景介绍


近年来,无毒氧化层在金属表面的应用是一种很有前途的方法,可以有效地防止金属表面的腐蚀。研究人员主要研究不同类型的无机涂层如TiO2、ZrO2、SiO2和CeO2对钢的耐蚀性的影响。这些涂层具有良好的机械性能(强度、硬度、耐磨性等)、化学和热惰性、高介电常数和热膨胀系数等显著优点,减少了热处理过程中开裂的可能性。此外,它们具有生物相容性,因此在医学上有广泛的应用(如生物植入物等)。


壳聚糖(CS)是仅次于纤维素的最丰富的天然聚合物,它是从多糖甲壳素中衍生出来的。壳聚糖(CS)由于其成本低、比溶性好,是一种很有前途的防腐涂层材料。壳聚糖(CS)层的另一个非常有用的特性是与金属基体和溶胶-凝胶涂层都有良好的附着力。多项研究证明,壳聚糖可作为不同缓蚀剂的聚合物储层。此外,它的基质可以在体块或界面上进行修饰。



成果简介


新开发的混合多层膜提高了低碳钢的耐腐蚀性能,该多层膜由低碳钢涂覆有电沉积锌亚层(1µm)、壳聚糖(CS)中间层和溶胶-凝胶法的ZrO2涂层(顶层)组成。中间壳聚糖(CS)层是通过将镀锌钢基体浸在3%的中分子量壳聚糖的酒石酸水溶液中获得的,该溶液由β-(1–4)连接的D-氨基葡萄糖和N-乙酰-D-氨基葡萄糖组成,脱乙酰度约为75–85%(CS)。


结果表明,应用的”三明治“多层系统具有牺牲特性,有望在含有氯离子作为腐蚀活化剂的腐蚀介质中保护钢基体。新获得的混合多层涂层系统具有致密结构和疏水性。在外极化条件下,它们对腐蚀行为表现出积极的影响,这与它们的各种特征无关:形貌、晶粒尺寸、表面粗糙度和接触角。由于其无定形结构、疏水表面以及壳聚糖中间层和氧化锆顶层的积极特征的结合,它们延长了镀锌钢在氯化物腐蚀介质中的使用寿命。

图1.前驱体混合物干燥后的DTA/TG曲线(a)和”三明治“多层涂层结构的XRD图谱(b)。


图2.T25(左)和T100(右)样品的二维和三维形貌



图3.壳聚糖-ZrO2多层膜O1s光谱(左)和C1s光谱(右)的反褶积。



图4.壳聚糖-ZrO2多层膜的Zr3d核级光谱。


图5.表面的水滴照片:仅CS层,RT处理(a),仅CS层,100°C热处理(b);3层ZrO2层(c)



图6.”三明治“结构T25(a);”三明治“结构T100(b)表面上水滴的照片


图7.T25、T100和参考钢基体在5wt.%NaCl溶液(钢=低碳钢)模型介质中的PD极化曲线。

图8.T25、T100和低碳钢样品在5wt.%NaCl溶液模型介质中的电阻抗谱研究。


图9.样品T25(a)和T100(b)的截面

结论

在以氯离子为腐蚀活化剂的模型介质中,新开发的壳聚糖(CS)和ZrO2溶胶-凝胶涂层在镀锌钢板上的”三明治“型结构具有较好的保护效率和耐腐蚀性。电化学试验表明,该多层涂层体系具有良好的牺牲性质,对镀锌低碳钢基体具有较好的保护能力。所有样品都具有致密的非晶结构,具有疏水性质。两种结构均表现出较高的抗腐蚀作用,且不受温度和壳聚糖亚层处理时间间隔的影响。从腐蚀的角度来看,后者非常重要,因为其表面的亲水性以及不同官能团的存在,确保了与金属基材和溶胶-凝胶涂层的良好附着力。因此,壳聚糖(CS)起到了中间层的作用,确保了最终”三明治“结构的增强保护特性。

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